2014年依然在校的白敬亭出演搜狐视频年度巨制、十六集周播剧《匆匆那年》，在剧中饰演男二号乔燃，这也是其首部作品 ；第一次出演网剧，白敬亭以朴实细腻的表演收获了大量认可，也真正开启了他演员的道路。乔燃的深入人心，也使得白敬亭在新人阶段便有了很好的关注度，刚出道便取得了2014年90后男演员新媒体指数第一的名次，豆瓣评分8.3的《匆匆那年》可谓是给予了他一个很好的开端，而他之后的演艺生涯也让人十分期待。
2015年3月12日与关晓彤合作出演国内首部魔幻爱情攻略新媒体电影《魔法触恋》 ；在匆匆那年之后，白敬亭尝试了不同领域的表演，这次微电影的出演也是他第一次尝试魔幻题材。白敬亭表示能在这次短片的拍摄过程中，学习到特效的运用和拍摄手法，是一次很大的收获。
2015年7月7日搭档杨洋、胡冰卿等出演据明晓溪小说改编电视剧《旋风少女》，在剧中饰演喻初原。 与《匆匆那年》中乔燃相对本色的诠释相比，饰演初原的过程，并不算是一帆风顺的。从最开始的定妆照形象被吐槽，再到后来的配音事件，在大家看来这都是对小白一次很大的考验，而小白也通过自身的努力很好的顶住了这些压力。短时间内减重十公斤，用扎实的演技完成每一场戏，不用太多言语，不断努力才是解决问题的方法。
2015年9月参与大型自然旅游纪实真人秀《跟着贝尔去冒险》录制，并于同年10月16日在东方卫视周五黄金档播出 。《跟着贝尔去冒险》是小白唯一一个主动表示想参与的一个项目。一方面是对贝尔的喜爱，另一方面也是对于现阶段的小白的人生阅历会有一个很好的提升，而在突然间的走红之后，这也是一次很好的沉淀。而小白在节目中的表现也让人眼前一亮，细心的照顾队友，永不言弃无所畏惧的精神，优秀的运动能力，一反往常在影视剧中温文尔雅的形象，也让我们了解了现实生活中小白更男人的一面。2016年参加湖南卫视芒果TV的《明星大侦探》。
2016年，主演青春电影《谁的青春不迷茫》，定档2016年4月22日 。7月，参加由江苏卫视综艺节目《我们战斗吧》 。
2017年1月13日，以常驻嘉宾身份参加的明星推理真人秀《明星大侦探第二季》在芒果tv播出 ；同年1月13日和2月28日，其参与的跨次元偶像剧真人秀《触不到的TA》在腾讯视频播出 ；4月22日，白敬亭被授予第七届中国大学生电视节青春代言人的称号 ；4月27日，确定加盟陈坤、倪妮主演的古装电视剧《凰权》，白敬亭饰演顾南衣 。6月11日，与陈学冬、郑爽合作主演的青春偶像电视剧《夏至未至》在湖南卫视金鹰独播剧场开播，白敬亭饰演在前期总是带着阳光的笑容，然而在成长的冲击过后，却变得冷静和沉着的陆之昂 。9月22日，以常驻嘉宾身份参加的明星推理真人秀《明星大侦探第三季》在芒果tv播出 。
2018年2月2日，以常驻嘉宾身份参加的大型原创连续剧悬念式户外真人秀《二十四小时第三季》在浙江卫视播出。3月，参加综艺《我是大侦探》的录制。3月20日，参加的真人秀节目《打得不好，请指教》上线。3月24日，参加《快乐大本营》。3月25日，参演电视剧《初晨，是我故意忘记你》。6月，与赵又廷、乔欣合作主演的翻拍自人气剧集《未生》的职场奋斗题材电视剧《平凡的荣耀》在上海低调开机拍摄，白敬亭饰演孙弈秋 。2018年8月14日，参演的电视剧《天盛长歌》播出。10月，以常驻嘉宾身份参加的明星推理真人秀《明星大侦探第四季》在芒果tv播出。11月，与许魏洲合作主演的热血青春竞技剧《乒乓》在深圳开机，白敬亭饰演虽然从小体弱但却志将热爱的乒乓事业做到极致的徐坦。
