2002年，刘妍希参加南方新丝路模特大赛，获得广州赛区女选手组十佳。
2005年，参加亚洲小姐中国香港赛区评选。
2008年，参演白彩云执导的悬疑恐怖数字电影《戏院凶座》，在片中饰演丰城督军孙有志的夫人，从而正式出道。
2009年，出演杨树鹏执导的古装动作喜剧电影《我的唐朝兄弟》。
2011年，在袁明涛执导的都市情感剧《幸福药方》中饰演幸福药方栏目组主持人嫣儿。
2012年10月，出演公安题材剧《警中警之警中兄弟》，在剧中一人分饰两角，分别扮演黑社会老大的亲妹妹和一心为父报仇的复仇女。
2013年，推出个人首支单曲《如果》；3月，出演古装传奇剧《隋唐英雄3》《隋唐英雄4》，在剧中饰演才艺双绝、温和善良的皇后长孙无忧；同年，在冯哲执导的古装传奇剧《神医安道全》中饰演汴京名妓李师师。
2014年，领衔主演体验式惊悚影片《恐怖电影院》，在片中饰演外强内柔的电影女导演林欣雅；10月，参演悬疑侦察电影《听风捉影》的拍摄，在片中出演歌星沙巧娣；同年，在田少波执导民国爱情剧《情定三生》中饰演清风寨三当家之妻双凤。
2015年11月，与郭涛、宋佳、高群书组成中国代表团，出席了新西兰亚太电影节，并获最具潜力新人奖。
2016年，受亚洲电影大奖学院主席王英伟邀请，作为特邀嘉宾出席第十届亚洲电影大奖；3月，受香港时装设计师杨耀基邀请，出席第11届中国超级模特大赛；4月，主演的古装悬疑侦探剧《绝命卦师》播出，在剧中饰演反派角色梁皇后，想纳修仙道士天目瞳为自己所用；9月，与何聪睿共同主演的都市梦幻情感剧《男舍男分》在乐视、搜狐双平台播出；11月，作为特邀嘉宾出席梅赛德斯-奔驰中国国际时装周。
2017年1月，参演的都市新媒体话剧《男人某某某》先后在上海站、北京站演出，这是刘妍希首度挑战话剧。
2018年1月13日，作为评委嘉宾受邀出席2017美丽中国环球时尚盛典。
